稀土概述
一般將稀土劃分為兩個(gè)亞族:
(1)輕稀土 包括鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪七個(gè)元素,或稱(chēng)鈰族(cerium group)稀土,它們具有較低的原子序數(shù)和較小質(zhì)量;
(2)重稀土 (heavy rare earth elements, HREE),包括釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥,它們具有較高的原子序數(shù)的較大質(zhì)量,有人將化學(xué)性質(zhì)與重稀土元素相近的釓也列入重稀土亞族,因此重稀土 元素也稱(chēng)為釓族(yttrium group)稀土。也有將稀土元素分為三個(gè)亞族:輕稀土元素(鑭-釹),中稀土元素(middle rare earth elements, MREE,钷-鈥),重稀土元素(heavy rare earth elements, 鉺-镥)。
鑭(La)
“鑭”這個(gè)元素是1839年被命名的,當(dāng)時(shí)有個(gè)叫“莫桑德”的瑞典人發(fā)現(xiàn)鈰土中含有其它元素,他借用希臘語(yǔ)中“隱藏”一詞把這種元素取名為“鑭”。
鑭的應(yīng)用非常廣泛,如應(yīng)用于壓電材料、電熱材料、熱電材料、磁阻材料、發(fā)光材料(蘭粉)、貯氫材料、光學(xué)玻璃、激光材料、各種合金材料等。鑭也應(yīng)用到制備許多有機(jī)化工產(chǎn)品的催化劑中,光轉(zhuǎn)換農(nóng)用薄膜也用到鑭,在國(guó)外,科學(xué)家把鑭對(duì)作物的作用賦與“超級(jí)鈣”的美稱(chēng)。
鈰(Ce)
“鈰”這個(gè)元素是由德國(guó)人克勞普羅斯,瑞典人烏斯伯齊力、希生格爾于1803年發(fā)現(xiàn)并命名的,以紀(jì)念1801年發(fā)現(xiàn)的小行星--谷神星。
鈰的廣泛應(yīng)用:
(1)鈰作為玻璃添加劑,能吸收紫外線與紅外線,現(xiàn)已被大量應(yīng)用于汽車(chē)玻璃。不僅能防紫外線,還可降低車(chē)內(nèi)溫度,從而節(jié)約空調(diào)用電。從1997年起,日本汽車(chē)玻璃全加入氧化鈰,1996年用于汽車(chē)玻璃的氧化鈰至少有2000噸,美國(guó)約1000多噸。
(2)目前正將鈰應(yīng)用到汽車(chē)尾氣凈化催化劑中,可有效防止大量汽車(chē)廢氣排到空氣中美國(guó)在這方面的消費(fèi)量占稀土總消費(fèi)量的三分之一強(qiáng)。
(3)硫化鈰可以取代鉛、鎘等對(duì)環(huán)境和人類(lèi)有害的金屬應(yīng)用到顏料中,可對(duì)塑料著色,也可用于涂料、油墨和紙張等行業(yè)。目前領(lǐng)先的是法國(guó)羅納普朗克公司。
(4)Ce:LiSAF激光系統(tǒng)是美國(guó)研制出來(lái)的固體激光器,通過(guò)監(jiān)測(cè)色氨酸濃度可用于探查生物武器,還可用于醫(yī)學(xué)。鈰應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,幾乎所有的稀土 應(yīng)用領(lǐng)域中都含有鈰。如拋光粉、儲(chǔ)氫材料、熱電材料、鈰鎢電極、陶瓷電容器、壓電陶瓷、鈰碳化硅磨料、燃料電池原料、汽油催化劑、某些永磁材料、各種合金鋼及有色金屬等。
鐠(Pr)
大約160年前,瑞典人莫桑德從鑭中發(fā)現(xiàn)了一種新的元素,但它不是單一元素,莫桑德發(fā)現(xiàn)這種元素的性質(zhì)與鑭非常相似,便將其定名為“鐠釹”。“鐠釹”希臘 語(yǔ)為“雙生子”之意。大約又過(guò)了40多年,也就是發(fā)明汽燈紗罩的1885年,奧地利人韋爾斯巴赫成功地從“鐠釹”中分離出了兩個(gè)元素,一個(gè)取名為“釹”, 另一個(gè)則命名為“鐠”。這種“雙生子”被分隔開(kāi)了,鐠元素也有了自己施展才華的廣闊天地。鐠是用量較大的稀土元素,其用于玻璃、陶瓷和磁性材料中。
鐠的廣泛應(yīng)用:
(1)鐠被廣泛應(yīng)用于建筑陶瓷和日用陶瓷中,其與陶瓷釉混合制成色釉,也可單獨(dú)作釉下顏料,制成的顏料呈淡黃色,色調(diào)純正、淡雅。
(2)用于制造永磁體。選用廉價(jià)的鐠釹金屬代替純釹金屬制造永磁材料,其抗氧性能和機(jī)械性能明顯提高,可加工成各種形狀的磁體。廣泛應(yīng)用于各類(lèi)電子器件和馬達(dá)上。
(3)用于石油催化裂化。以鐠釹富集物的形式加入Y型沸石分子篩中制備石油裂化催化劑,可提高催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性。我國(guó)70年代開(kāi)始投入工業(yè)使用,用量不斷增大。
(4)鐠還可用于磨料拋光。另外,鐠在光纖領(lǐng)域的用途也越來(lái)越廣。
釹(Nd)
伴隨著鐠元素的誕生,釹元素也應(yīng)運(yùn)而生,釹元素的到來(lái)活躍了稀土領(lǐng)域,在稀土領(lǐng)域中扮演著重要角色,并且左右著稀土市場(chǎng)。
釹元素憑借其在稀土領(lǐng)域中的獨(dú)特地位,多年來(lái)成為市場(chǎng)關(guān)注的熱點(diǎn)。金屬釹的最大用戶(hù)是釹鐵硼永磁材料。釹鐵硼永磁體的問(wèn)世,為稀土高科技領(lǐng)域注入了新的生 機(jī)與活力。釹鐵硼磁體磁能積高,被稱(chēng)作當(dāng)代“永磁之王”,以其優(yōu)異的性能廣泛用于電子、機(jī)械等行業(yè)。阿爾法磁譜儀的研制成功,標(biāo)志著我國(guó)釹鐵硼磁體的各項(xiàng) 磁性能已跨入世界一流水平。釹還應(yīng)用于有色金屬材料。在鎂或鋁合金中添加1.5~2.5%釹,可提高合金的高溫性能、氣密性和耐腐蝕性,廣泛用作航空航天 材料。另外,摻釹的釔鋁石榴石產(chǎn)生短波激光束,在工業(yè)上廣泛用于厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。在醫(yī)療上,摻釹釔鋁石榴石激光器代替手術(shù)刀用于 摘除手術(shù)或消毒創(chuàng)傷口。釹也用于玻璃和陶瓷材料的著色以及橡膠制品的添加劑。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,稀土科技領(lǐng)域的拓展和延伸,釹元素將會(huì)有更廣闊的利用空 間。
钷(Pm)
1947年,馬林斯基(J.A.Marinsky)、格倫丹寧(L.E.Glendenin)和科里爾(C.E.Coryell)從原子能反應(yīng)堆用過(guò)的鈾 燃料中成功地分離出61號(hào)元素,用希臘神話(huà)中的神名普羅米修斯(Prometheus)命名為钷(Promethium)。钷為核反應(yīng)堆生產(chǎn)的人造放射性 元素。
钷的主要用途有:
(1)可作熱源。為真空探測(cè)和人造衛(wèi)星提供輔助能量。
(2)Pm147放出能量低的β射線,用于制造钷電池。作為導(dǎo)彈制導(dǎo)儀器及鐘表的電源。此種電池體積小,能連續(xù)使用數(shù)年之久。此外,钷還用于便攜式X-射線儀、制備熒光粉、度量厚度以及航標(biāo)燈中。
釤(Sm)
1879年,波依斯包德萊從鈮釔礦得到的“鐠釹”中發(fā)現(xiàn)了新的稀土元素,并根據(jù)這種礦石的名稱(chēng)命名為釤。
釤呈淺黃色,是做釤鈷系永磁體的原料,釤鈷磁體是最早得到工業(yè)應(yīng)用的稀土磁體。這種永磁體有SmCo5系和Sm2Co17系兩類(lèi)。70年代前期發(fā)明了 SmCo5系,后期發(fā)明了Sm2Co17系?,F(xiàn)在是以后者的需求為主。釤鈷磁體所用的氧化釤的純度不需太高,從成本方面考慮,主要使用95%左右的產(chǎn)品。 此外,氧化釤還用于陶瓷電容器和催化劑方面。另外,釤還具有核性質(zhì),可用作原子能反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料,屏敝材料和控制材料,使核裂變產(chǎn)生巨大的能量得以安全 利用。
銪(Eu)
1901年,德馬凱(Eugene-Antole Demarcay)從“釤”中發(fā)現(xiàn)了新元素,取名為銪(Europium)。這大概是根據(jù)歐洲(Europe)一詞命名的。氧化銪大部分用于熒光粉。 Eu3+用于紅色熒光粉的激活劑,Eu2+用于藍(lán)色熒光粉?,F(xiàn)在Y2O2S:Eu3+是發(fā)光效率、涂敷穩(wěn)定性、回收成本等最好的熒光粉。再加上對(duì)提高發(fā)光 效率和對(duì)比度等技術(shù)的改進(jìn),故正在被廣泛應(yīng)用。近年氧化銪還用于新型X射線醫(yī)療診斷系統(tǒng)的受激發(fā)射熒光粉。氧化銪還可用于制造有色鏡片和光學(xué)濾光片,用于 磁泡貯存器件,在原子反應(yīng)堆的控制材料、屏敝材料和結(jié)構(gòu)材料中也能一展身手。